無機物改性酚醛樹脂耐熱性進展

對近年來酚醛樹脂耐熱改性方面的工作進行了綜述,改性方法包括化學(xué)改性和物理共混方法。主要改性劑包括硼化合物、有機硅化合物、鉬酸、聚酰亞胺、無機材料等。設(shè)計合成新型耐熱結(jié)構(gòu)酚醛樹脂和無機納米材料改性酚醛是研究的熱點。

以桐油、馬來酸酐、雙馬來酰亞胺及酚醛樹脂為基本原料,合成了具有較好耐熱性的桐油酸酐酰亞胺酚醛樹脂。重點討論了不同原料,如桐油、馬來酸酐、雙馬來酰亞胺及酚醛樹脂的用量、固化反應(yīng)溫度及固化反應(yīng)時間等因素對樹脂耐熱性的影響。當(dāng)桐油、雙馬來酰亞胺、馬來酸酐和酚醛樹脂的質(zhì)量比為1∶0.2∶0.15∶0.25,170℃烘烤4h固化時,所得樹脂具有較好的耐熱性,溫度指數(shù)(t20000)可達165.8℃。

以廢棄線路板熱解油為原料,采用堿溶—中和—萃取工藝提取其中以苯酚為主的粗酚,并合成改性酚醛樹脂。合成硼酸改性酚醛樹脂的優(yōu)化工藝條件為n(粗酚)∶n(外加苯酚)=2∶3,n(粗酚+外加苯酚)∶n(甲醛)∶n(naoh)∶n(硼酸)=1∶1.5∶0.15∶0.17;合成有機硅改性酚醛樹脂的優(yōu)化工藝條件為n(粗酚)∶n(外加苯酚)=2∶3,n(粗酚+外加苯酚)∶n(甲醛)∶n(naoh)∶n(正硅酸乙酯)=1∶1.3∶0.1∶0.1。所合成的硼酸改性和有機硅改性酚醛樹脂的主要性能指標均滿足yb/t4131—2005《耐火材料用酚醛樹脂》中牌號為pfn-5301的熱固性液體樹脂性能的要求。

改性酚醛樹脂及其在防腐涂料中的應(yīng)用

為了治理華北油田砂巖油藏油水井的竄漏,研制了一種高滲入性的可固化合成樹脂基封竄堵漏劑,該劑基本配方如下:60%~80%改性酚醛樹脂+5%~25%不飽和聚酯樹脂+1%~3%固化劑+1%~5%促進劑+5%增塑劑+5%增強劑+其他添加劑。根據(jù)地層溫度(40~110℃)配制的8個配方封竄堵漏劑,在各該溫度下的固化反應(yīng)開始時間(由粘時曲線測定)可延遲3~8小時,固化后的抗拉強度為12.5~10.8mpa,抗壓強度為13~87mpa,抗剪切強度為20.0~9.2mpa,在10%鹽酸、10%naoh溶液1、0%nacl溶液中浸泡24h的溶蝕率<1%,與砂混合固化后,射孔彈穿透深度遠小于水泥石。自2001年以來使用該劑在華北油田3口油井實施封層、2口油井實施封竄,其中包括儲層滲透性很低的井和套管補貼后失效的井,封堵率均為100%,施工后的井生產(chǎn)中承壓14~19mpa,已正常生產(chǎn)1~3年。圖8表2參3。

酚醛樹脂廣泛用作電工層壓板的粘合劑,因為它的原料來源廣、價格低廉、工藝性好以其為基樹脂的層壓板有較高性能。但是,未改性酚醛樹脂在硬化時形成剛性應(yīng)力結(jié)構(gòu),因而由其制成的層壓板脆性大,易于出現(xiàn)裂縫,導(dǎo)致降低其物理機械性能與電氣性能。采用改性酚醛后,可使其具有各種性能,以滿足層壓板的特殊要求。眾所周知的酚醛樹脂改性方法是采用烷基化酚醛,即將酚醛與溶劑油(亞麻油、蓖麻油、桐油)樹膠及其它產(chǎn)品相互作用的產(chǎn)

46涂料技術(shù)與文摘coatingstechnology&abstracts 涂料文摘coatingsabstracts 丙烯酸樹脂及其涂料 201105001氨基丙烯酸樹脂的制備方法及應(yīng)用：cn102 060964a[中國發(fā)明專利申請公開]/中國：益陽旭日精細化 工有限公司(廖樂民).-2011.05.18.-201010599942.8 (2010.12.22);ipcc08f290/06 201105002改善了涂膜剛性的振蕩阻尼涂料組合物： jp2010-235881[日本專利公開]/日本：ccicorp.(aoki, tatsuya).-2010.10.21.-9頁.-2009/87948(2009.03.31); ipcc09d5/00 該組合物含成膜水性樹脂粒子分散體和用于改善振 蕩阻尼性能的云母，其中

酚醛樹脂及其涂料

200912003滌綸改性耐候酚醛調(diào)和漆的制備方法:cn101591496[中國發(fā)明專利申請公開]/中國:常州光輝化工有限公司(許建剛等).-2009.12.02.-200910033523.5(2009.06.23);ipcc09d161/06

采用萘酚對酚醛樹脂進行改性,成功合成了環(huán)保型萘酚改性酚醛樹脂。采用傅里葉紅外光譜、熱失重等方法對萘酚改性酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)和耐熱性進行了研究,并通過kissinger法和flynn-wall-ozawa法對其熱分解動力學(xué)參數(shù)進行了計算。結(jié)果表明,萘酚改性酚醛樹脂的熱分解過程分為2個階段,萘酚改性后酚醛樹脂的耐熱性提高;當(dāng)萘酚的質(zhì)量分數(shù)為10%時,萘酚改性酚醛樹脂的綜合性能最好,拉伸強度、彎曲強度和沖擊強度分別提高了2.46倍、1.62倍和1.34倍,體積電阻率和表面電阻率均達到1014數(shù)量級。

采用低分子量酚醛樹脂對速生楊木進行浸漬處理、干燥定型,使樹脂固化制得改性材。試驗表明:低分子量酚醛樹脂對楊木具有較好的浸注性,改性材的密度和力學(xué)強度均有明顯的提高,兩組試件改性后浸注性和密度相差不大,但前期經(jīng)過熱水處理的試件改性后密度相對均勻,力學(xué)強度略好于直接浸漬的試件。楊木自身材性對改性后物理力學(xué)性能的影響各不相同,在實際生產(chǎn)中要根據(jù)指標的重要性程度選取最佳方案。

綜述了近十余年來國內(nèi)酚醛樹脂耐磨性的研究進展。分類介紹了丁腈橡膠改性酚醛樹脂、植物油改性酚醛樹脂、微粒增韌酚醛樹脂、硼化合物改性酚醛樹脂以及纖維增強酚醛樹脂等。

從催化劑用量、反應(yīng)時間和溫度等方面研究了合成工藝條件對硼改性酚醛樹脂(bpr)性能的影響,研究了碳纖維/硼改性酚醛樹脂(cf/bpr)復(fù)合材料性能與碳纖維含量及其表面處理的關(guān)系.結(jié)果表明:在特定的反應(yīng)溫度、時間和催化劑條件下,可以合成出性能良好的bpr.隨著碳纖維含量的增加,cf/bpr復(fù)合材料彎曲強度、彎曲模量和沖擊強度均逐漸增加;當(dāng)碳纖維含量達到30%(質(zhì)量分數(shù))時,cf/bpr復(fù)合材料彎曲強度、彎曲模量和沖擊強度達到最大值.cf/bpr復(fù)合材料彎曲強度和彎曲模量因碳纖維的表面處理而提高,但沖擊強度卻略有下降.

為了解決普通膠黏劑難以滿足硅酸鋁纖維紙耐溫穩(wěn)定性的缺點,用硼酸對酚醛樹脂進行改性,可使酚醛樹脂的耐溫性能從200℃提高到600℃。將硼酸改性酚醛樹脂作為硅酸鋁纖維紙的耐溫膠黏劑,在600℃溫度下仍能使紙張具有2.45n·m/g的抗張強度。

對乙二醛、環(huán)氧氯丙烷、制漿廢液和尿素改性制備酚醛樹脂的合成工藝及合成產(chǎn)物應(yīng)用于再生瓦楞原紙的增強進行了研究。在其他合成工藝參數(shù)固定的條件下,改變乙二醛、環(huán)氧氯丙烷的用量合成出一系列產(chǎn)物,然后,采用表面施膠的方法將合成產(chǎn)物應(yīng)用于再生瓦楞原紙的增強,通過檢測紙張的物理強度來反映合成產(chǎn)物性能。實驗結(jié)果表明,通過表面施膠將改性的酚醛樹脂應(yīng)用于再生瓦楞原紙的增強,取得一定的效果,這為實現(xiàn)廢液的資源化利用提供了一種新途徑。

采用木質(zhì)素和糠醛改性普通甲階酚醛樹脂。運用正交實驗法得到木質(zhì)素糠醛改性甲階酚醛樹脂的最佳反應(yīng)條件,通過ir,dsc,tg分析和壓縮性能測試對產(chǎn)物的熱性能和力學(xué)性能進行了研究。結(jié)果表明,在苯酚100g,木質(zhì)素40g,甲醛116.54g,糠醛34.28g,反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)時間3h,體系ph值9的條件下得到的改性甲階酚醛樹脂固含量70%～80%,黏度850～1000mpa.s(25℃),熱分解溫度為258℃,與普通甲階酚醛樹脂(263℃)相比,耐熱性稍差。所制備的改性酚醛塑料的壓縮強度為1.07mpa,比普通酚醛塑料(0.73mpa)高,木質(zhì)素和糠醛的引入提高了泡沫塑料的韌性。

針對酚醛樹脂泡沫韌性差、強度低、吸水率高等不適用于外墻外保溫的特點,采用楊梅栲膠對其進行改性,提高泡沫質(zhì)量?？疾炝髓嗄z加入量對泡沫性能的影響。結(jié)果表明,加入栲膠后泡沫的韌性、抗壓強度、吸水率都有了明顯改善。栲膠加入量為樹脂質(zhì)量的10%～20%時,泡沫泡孔細膩、均勻,密度適中;栲膠加入量為15%時,韌性及阻燃性最好。并推測了栲膠改性酚醛樹脂泡沫的機理。

通過用磷酸對酚醛樹脂進行改性,得到一種改性酚醛樹脂。采用紅外光譜、差熱分析和熱重分析等技術(shù)對酚醛樹脂改性前后的結(jié)構(gòu)和耐熱性進行考察,并通過測試試樣的拉伸剪切強度和抗壓強度對改性酚醛樹脂的力學(xué)性能進行評價。結(jié)果表明:經(jīng)磷酸改性后,在酚醛樹脂分子中引入了鍵能較高的p—o—c和p=o鍵,使酚醛樹脂形成了熱穩(wěn)定性較高的雜環(huán)結(jié)構(gòu)并提高了樹脂的芳香性,降低了樹脂在高溫下的分解量,從而使其耐熱性和力學(xué)性能得到改善。

酚醛樹脂是一種性能良好且運用廣泛的材料,但是其耐熱性較低,難以滿足現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)的要求,限制了該材料的應(yīng)用.因此,提高酚醛樹脂耐熱性對于擴展其應(yīng)用范圍具有重要影響.本文主要針對酚醛樹脂耐熱性的改性研究進行討論.

近年來,化工領(lǐng)域內(nèi)對酚醛樹脂復(fù)合材料的使用要求不斷增高.在這種情況下,如何提高酚醛樹脂復(fù)合材料的綜合性能成為當(dāng)前主要研究的問題.基于此,本文綜述酚醛樹脂材料的性能,分析酚醛樹脂材料復(fù)合改性的研究進展.分析了各種改性方法的機理以及研究現(xiàn)狀.以期獲得更高性能的酚醛樹脂復(fù)合材料,使其在高新技術(shù)領(lǐng)域發(fā)揮更大的作用.

可固化改性酚醛樹脂及其制備、含該酚醛樹脂的可固化樹脂組合物及其涂飾件；

以pf(酚醛樹脂)為基體樹脂、納米氧化鋯為隔熱耐燒蝕填料、高硅氧纖維和海泡石纖維為增強填料,制備了相應(yīng)的復(fù)合材料?？疾炝思{米氧化鋯含量對高硅氧-海泡石纖維/pf復(fù)合材料的力學(xué)性能、線燒蝕率、比熱容和導(dǎo)熱系數(shù)等影響。結(jié)果表明:當(dāng)w(氧化鋯)=5%時,該復(fù)合材料的拉伸強度、壓縮強度和彎曲強度相對最大;當(dāng)w(氧化鋯)=10%時,該復(fù)合材料的線燒蝕率、比熱容和導(dǎo)熱系數(shù)相對最低,隔熱性能明顯提高。